亲核引发剂多为碱性化合物，如金属氨化物、环氧化合物、氢氧化物、胺化物和有
机金属化合物(正丁基锉和格氏试剂)，*常用的是烷基铿。烷基锉与烯类单体发生
加成反应，生成碳阴离子。烷基铿的引发活性高，反应速率快。除甲基锉以外，烷基
锉均可以溶解在烃类溶剂中。在非极性溶剂中，烷基锉呈缔合状态(在多数情况下形
成六聚体或四聚体)，碳阴离子的亲核性随缔合度的增大而递减.导致聚合物的相对
分子质量分布变宽。大分子的锉化合物也是以缔合体存在的，如聚苯**锉为二聚
体、聚丁二烯锉为四聚体。加人Lewis碱和升高温度可以降低缔合度。在极性溶剂
中，烷基铿的缔合现象完全消失，引发活性增加。
蔡一钠体系是电子转移引发的一个典型例子，引发反应包括茶阴离子自由基的生
成、蔡阴离子自由基将电子转移给单体形成单体阴离子自由基、两个单体阴离子自由
基偶合成为双阴离子。茶一钠阴离子自由基在极性溶剂(如四氢吠喃)中是稳定的.而
在非极性溶剂中不稳定.以苯代替四氢吠喃.蔡一钠阴离子自由基则分解成蔡和钠而
析出。除蔡外.还有葱、酮类(不包括能产生烯醇式的酮)和亚**类等可用作电子转
移媒介剂。电子转移引发的增长链皆具有两个活性中心。
阴离子引发剂在制备和长期放置过程中，部分引发剂会被终止而失去引发活性。因
此在引发聚合之前需要采用双滴定法测定其真实浓度。首先使引发剂溶液与水反应，
用标准酸溶液滴定总碱量;再使引发剂与干燥的卤代烃(如澳**或澳节)反应，用标准
酸溶液滴定非引发剂的碱量。总碱量与非引发剂的碱量之差为引发剂的碱量。
由于阴离子引发剂对水汽和空气很敏感，且与许多化合物易发生反应而失效，因
此应在无水、惰性气氛和无活泼杂质的条件下进行制备和保存。
现代精工