汽车工业的飞速发展不断推动着油品的更新换代,提供满足市场需要的汽油产品已成为炼油企业的重要责任。目前提高汽油辛烷值的手段主要有:
●提高炼油工艺技术:如催化裂化、催化重整、烷基化、异构化等;
●调入高辛烷值组份:如重芳烃、甲基叔丁基醚(MTBE)、醇类燃料等;
●添加汽油抗爆剂。
在工业生产中,常联合使用以上方法,来满足对汽油辛烷值的要求。
工艺法虽是提高辛烷值的主要手段,但存在着投入多、技术难度大、生产成本高等问题,如果单靠提高工艺手段解决汽油质量问题对有些炼油企业有很大难度。MTBE是一种常用的调和剂,MTBE在汽油中的加入量各国规定不一,美国规定11%,欧共体允许15%,中国允许10%,但其有毒性,对环境造成了一定的污染,并对发动机有一定的腐蚀性.最近,美国加州以污染水质为由,禁止使用MTBE,美国国家环境保护部门也有类似动作,美国已开始限制MTBE生产及应用。乙醇也作为汽油调和剂使用,如巴西普遍使用10%含量的乙醇汽油,在日本,法规要求乙醇含量不得超过3%(因为日本业界的共识是3%乙醇对车辆及动力性无任何不良影响)欧洲乙醇汽油中乙醇含量通常为5%.中国在一些地区使用含量10%的乙醇汽油,但乙醇汽油热值低,动力差,油耗高也是不争事实,用户并不欢迎。另外,世界粮食本来就不宽裕,大量的粮食用于制造乙醇也不可能。如果在汽油中加入大量混苯提高辛烷值将造成环境污染,威胁人类健康。
因此单纯采用工艺方法和调合高辛烷值组份达到目标都有一定缺陷或代价较高。实践证明,添加抗爆剂是提高汽油抗爆性能经济有效的方法。世界各国生产的汽油中,除有特殊要求外,都采用加入一定数量的抗爆剂,作为提高汽油辛烷值的一种补充手段。
MMT的问世与发展
多年来,人们尝试过许多金属和非金属抗爆剂。在金属抗爆剂中,铁基抗爆剂也能改善汽油的抗爆性,有些国家和地区也在使用二茂铁调和汽油,但长期使用铁剂会严重磨损发动机,并造成火花塞短路,如在中国的厦门地区因使用含铁汽油造成60多辆车损坏的事件,因此世界上不少国家禁止往汽油中加铁,包括中国。实践证明锰基有机化合物,是品质优良的抗爆剂之一也是世界上使用最广最多的抗爆添加剂。
甲基环戊二烯三羰基锰,简称MMT〔CH3C5H5Mn(CO)3〕,1953年由美国乙基公司开发,首先作为四乙基铅(TEL)的一种补充而用于汽油。1974年和1977年间,MMT被用于无铅汽油。但遗憾的是,后来美国颁布了《清洁汽油法修正案》,该法要求燃料添加剂制造商只有在美国环保局(EPA)申请并获得了“豁免”后,才能销售所申请的燃料添加剂。为了获得美国环保局(EPA)对MMT的“豁免”,必须明确地证明MMT的环保性能,乙基公司进行了一系列广泛的有关MMT汽油添加剂的测试。在EPA的协助下,包括汽车制造商的参与,设计了测试方案。该方案是为了评估和记录MMT对汽车尾气排放的影响。
在燃烧添加剂的历史中,MMT通过了一系列最苛刻的试验,包括126辆汽车的行车试验和数千种EPA未要求的额外试验,EPA称之为“由豁免申请人所做的最广泛的试验方案”。试验证明满足了政府的标准,包括MMT对公共健康没有危险,即使是非常小的危险也没有。测试证明,使用MMT不会导致或促使车辆任何排放、控制装置或系统发生故障。EPA对MMT的“豁免”,为MMT广泛用于无铅汽油铺平了道路,这对世界具有非常重要的意义,它必将对汽油生产及节能与环保产生深远影响。
1977年,MMT被引进加拿大用于生产无铅汽油,从那时起,一直连续而广泛地使用。至今已有30多年的历史。1998年7月20日,加拿大政府在关于MMT的公告中指出:“目前的科学数据没有能证明MMT会损害汽车OBD的合理功能,而且没有新的科学证据来修正加拿大卫生部1994年所得出的关于MMT不会引起任何健康危险的结论。”。
澳大利亚联邦卫生部1987的调查结论是:即使在高交通流量区,因汽油采用MMT而引起空气中的锰增加,比会产生中毒症所需水平低3~4个数量级,故可相信不会因使用MMT而危及健康。中国1999年12月28日也颁发了《车用无铅汽油GB17930-1999》国家标准,确立了MMT在中国使用的合法性。接着中国中央企业之一的中国石油天然气总公司特指定MMT为下属各炼厂提高汽油等级的**产品;另一央企中国石化股份有限公司下发“石化股份科”[2001]23号文件中,明确提出添加MMT是提高汽油标号的**指定产品。自1996年中国引进乙基公司的MMT以来,至今已在国内大部分炼油厂进行了使用,每月进口数量在递增。2010年中国约使用了进口和国产的MMT约3000多吨.
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